電池長時間存放，硫酸會下沉，導致極板上下產生電位差，產生自放電。從電池溢出的電解液積聚在電池蓋的表面，形成正負極性通路。電池不使用時，電量自動降低或消失的現象稱為自放電。當電池在一個月內充滿電時，其容量會晝夜下降3%以上，這叫故障自放電。由于正負極板的活性物質鉛是活性金屬粉末，在硫酸溶液中置換氫的反應稱為鉛自溶。電池自放電的唯一原因是極板含有雜質，形成局部小電池，小電池兩極形成短路，造成電池自放電。此外，由于電池電解液密度不同，極板上下電動勢不相等，也會造成電池自放電。自放電無法修復，也是電池報廢的重要條件。因此，多節電池的日常維護非常重要。